Aluminium und Eisen: ein starkes Team

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Lithiumaluminiumhydrid (LiAlH4) wird im Tonnenmaßstab für die Reduktion von Ketonen zu Alkoholen oder von Iminen zu Aminen produziert. Diese stöchiometrischen Prozesse verbrauchen Großmengen an LiAlH4 und produzieren aber gleichzeitig viel salzartige Lithium- und Aluminiumabfälle. Vor einiger Zeit konnte die Harder-Gruppe zeigen, dass die Imin-zu-Amin-Umsetzung unter Wasserstoff nur geringe (katalytische) Mengen an LiAlH4 benötigt, Salzabfall wird dadurch vermieden [1, 2].

Jetzt wurde gefunden, dass nur die Zugabe einer Prise Eisenpulver zu LiAlH4 einen Katalysator für die Reduktion von hochstabilen aromatischen Molekülen wie Benzol erzeugt. Solche Benzolreduktionen sind sehr anspruchsvoll. Obwohl Eisen und LiAlH4 alleine nicht mit Benzol reagieren, können winzige Mengen der LiAlH4/Eisen Kombination Benzol in Cyclohexan umsetzen. Noch besser, die Lithiumkomponente wird überhaupt nicht benötigt: Aluminium/Eisen Kombinationen sind sogar noch viel aktiver in der Benzolreduktion.

Derartige Reduktionen werden zunehmend wichtiger für die Speicherung von Wasserstoff für zukünftige Energietechnologien. Normalerweise werden solche Prozesse meist effizient von wertvollen Metallen wie Palladium oder Platin katalysiert. In dieser Hinsicht ist die Kombination von Aluminium & Eisen, die häufigsten Metalle der Erdkruste, eine nachhaltige Alternative. Wie jüngst publiziert, steckt das Geheimnis dieses Katalysators in der Aktivierung des Eisens mittels Metallverdampfung [3].

[1] Nature Catalysis 2018 https://doi.org/10.1038/s41929-017-0006-0
[2] Angewandte Chemie 2018 https://doi.org/10.1002/anie.201803804
[3] Nature Communications 2022 https://doi.org/10.1038/s41467-022-30840-4

Publikation

Knüpfer, C., Färber, C., Langer, J., Harder, S., Angew. Chem. Int. Ed. 2023, e202219016; Angew. Chem. 2023, e202219016. :  https://onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1002/anie.202219016

Kontakt

Prof. Dr. Sjoerd Harder, PhD

Department Chemie und Pharmazie
Lehrstuhl für Anorganische und Metallorganische Chemie (Prof. Dr. Harder)